——習(xí)近平總書記在致中國科學(xué)院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求
——中國科學(xué)院辦院方針
語音播報(bào)
近日,中國科學(xué)院炭材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任宋燕研究員團(tuán)隊(duì)在柔性多孔納米炭纖維無紡布制備及應(yīng)用基礎(chǔ)研究方面取得多項(xiàng)重要進(jìn)展。成果論文已發(fā)表于《美國化學(xué)會可持續(xù)化學(xué)與工程》《能源與燃料》等雜志。
自2011年起,宋燕團(tuán)隊(duì)就開展柔性納米炭纖維無紡布的制備及結(jié)構(gòu)調(diào)控,利用靜電紡絲、固化和炭化處理,成功制備出多孔納米炭纖維無紡布,這也成為他們工作的一大特色。而從煤直接液化殘?jiān)蛘呙航褂蜌堅(jiān)疵簽r青)中生產(chǎn)高附加值的柔性納米炭纖維無紡布,更是該團(tuán)隊(duì)的一個(gè)獨(dú)創(chuàng)成果。
多孔納米炭纖維無紡布制備技術(shù)難度較大,產(chǎn)業(yè)界對成本的要求也較高?!八麄儸F(xiàn)在基礎(chǔ)研究的水平,基本上和國際是同步的?!比A東理工大學(xué)教授凌立成對《中國科學(xué)報(bào)》評價(jià)道。
一則報(bào)道帶來的啟示
在宋燕看來,當(dāng)初選擇從事煤直接液化殘?jiān)苽淙嵝远嗫准{米炭纖維無紡布的工作,是個(gè)偶然事件。當(dāng)年,一則報(bào)道給了她極大的啟發(fā)。
原神華集團(tuán)(現(xiàn)更名為國家能源投資集團(tuán)有限責(zé)任公司)建設(shè)了百萬噸級的煤直接液化示范工程。該項(xiàng)目每產(chǎn)出100萬噸油品,伴隨生成70萬噸左右的煤直接液化殘?jiān)?,而煤直接液化殘?jiān)鋵?shí)是一種危廢品。
該報(bào)道讓宋燕眼前一亮。她調(diào)研文獻(xiàn)后發(fā)現(xiàn),煤直接液化殘?jiān)R姷奶幚矸绞骄褪呛兔赫{(diào)配成水煤漿作為汽化爐的燃料,或者送入電廠進(jìn)行摻燒。但是,這種方式并沒有將煤直接液化殘?jiān)械母吒郊又禎摿φ嬲l(fā)揮出來。
因?yàn)槊褐苯右夯瘹堅(jiān)ㄖ刭|(zhì)油、瀝青烯、前瀝青烯以及更高分子量的稠環(huán)芳烴和殘?jiān)òㄎ捶磻?yīng)的煤和礦物質(zhì))等物質(zhì),而其中瀝青烯和前瀝青烯是生產(chǎn)各種炭材料的優(yōu)良前驅(qū)體。
宋燕繼而想到,如果能對煤液化殘?jiān)械臑r青烯類物質(zhì)進(jìn)行綜合利用,是否就等于延長了煤直接液化過程的產(chǎn)業(yè)鏈?
“我們中國科學(xué)院炭材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室在以這種富碳原料制備各種各樣的炭材料方面,是有一定的基礎(chǔ)和優(yōu)勢的?!彼窝嘤羞@樣的自信。
她本人前期也在相關(guān)科研項(xiàng)目的支持下,開展了多孔柔性納米炭纖維無紡布的制備,比如利用酚醛樹脂為碳源,經(jīng)過靜電紡絲、固化和碳化處理,制得比較面積較高且具有層次孔結(jié)構(gòu)的柔性納米炭纖維無紡布。
宋燕考慮到,煤液化殘?jiān)械臑r青烯類物質(zhì)與熱固性酚醛樹脂分子結(jié)構(gòu)相類似,都是以苯環(huán)為基本結(jié)構(gòu)單元的稠環(huán)結(jié)構(gòu),因此,團(tuán)隊(duì)就開展了以煤直接液化殘?jiān)袨r青烯類物質(zhì)為碳源,制備柔性多孔納米炭纖維無紡布領(lǐng)域的探索性研究。
實(shí)際上,煤焦化過程產(chǎn)生的煤焦油中也含有大量的殘?jiān)疵簽r青,約占煤焦油含量的50%),宋燕團(tuán)隊(duì)從利用煤焦油瀝青也成功制備出了柔性多孔納米炭纖維無紡布。
讓殘?jiān)哂懈吒郊又?/strong>
凌立成在評價(jià)該項(xiàng)成果的貢獻(xiàn)時(shí)認(rèn)為,該技術(shù)對我國瀝青碳纖維的生產(chǎn)有很強(qiáng)的學(xué)術(shù)和工程化價(jià)值。
瀝青基炭纖維技術(shù)難度比較大,國際上除了日本大阪煤氣公司實(shí)現(xiàn)了每年幾百噸的量產(chǎn)以外,其他國家和地區(qū)都沒有實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)。而我國是一個(gè)焦炭生產(chǎn)大國,擁有大量的煤焦油殘?jiān)Y源。但目前煤瀝青多數(shù)是用作防水涂層、建筑材料、道路鋪設(shè)等,這些利用方式都很粗放,并沒有體現(xiàn)出煤瀝青真正的價(jià)值。
該項(xiàng)目通過分離煤液化或煤焦油殘?jiān)幸恍┻m于靜電紡絲的瀝青烯類物質(zhì)作為原料,制備多孔納米炭纖維無紡布,是一種趨勢性的技術(shù)。國外,尤其是韓國雖然也開展過類似的工作,但由于種種原因并沒有堅(jiān)持下去。
談及宋燕團(tuán)隊(duì)的成果,炭纖維制備技術(shù)國家工程實(shí)驗(yàn)室主任呂春祥認(rèn)為,該技術(shù)既有一定的理論創(chuàng)新,又有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
呂春祥稱,借鑒瀝青炭纖維工藝制備多孔納米碳纖維無紡布,瀝青烯和前瀝青烯原料分子量較低,有利于靜電紡絲。后期通過對氧化碳化工藝的優(yōu)化,能使低分子量的稠環(huán)芳烴進(jìn)一步芳構(gòu)化,易于形成類石墨結(jié)構(gòu)的炭纖維。
“采用瀝青烯和前瀝青烯原料作為碳源,碳得率適中,既可以保證氧化炭化后形成連續(xù)的纖維,又可以形成合適的亞微納米尺度的孔隙,使得多孔炭纖維既可以賦予一定的強(qiáng)度,滿足柔性電極的力學(xué)性能和柔性的要求,又有合理的孔容和孔結(jié)構(gòu),滿足能量儲存釋放的要求。”呂春祥說。
應(yīng)用途徑廣泛
“我國是煤化工大國,煤液化、煤焦化、煤氣化是煤炭除了燃燒以外的主要利用方式。以煤焦化或煤液化過程的殘?jiān)鼮樵现苽涮坷w維無紡布,為煤焦化和煤液化過程殘?jiān)母吒郊又祽?yīng)用開辟了一個(gè)新的道路?!闭劶疤坷w維無紡布的應(yīng)用,凌立成告訴記者。
“這種無紡布柔性好、孔隙發(fā)達(dá),目前我們僅探索了其在超級電容器、鋰離子電池等能量存儲方面的應(yīng)用,其實(shí)它在吸附分離、生物醫(yī)用等方面也有較廣闊的應(yīng)用前景?!彼窝嗾f。
凌立成表示,炭纖維無紡布除了應(yīng)用于能量存儲方面,還可以作為保溫隔熱材料、抗燒蝕熱防護(hù)材料等。
“我現(xiàn)在很關(guān)心它的成本。成本和規(guī)模有關(guān)系。規(guī)模上去了,市場就上去了,成本就下來了?!绷枇⒊杀硎?,他的團(tuán)隊(duì)也在根據(jù)宋燕的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行一些重復(fù)性的實(shí)驗(yàn)。
“常規(guī)多孔炭纖維制備需要很復(fù)雜的工藝,該技術(shù)大大簡化了多孔炭纖維制備的步驟,容易實(shí)現(xiàn)規(guī)?;慨a(chǎn),估計(jì)未來產(chǎn)品的成本也會大大下降。所以對該技術(shù)的應(yīng)用前景我是看好的?!眳未合檠a(bǔ)充道。
相關(guān)論文信息:
https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.8b05210
https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.9b03637
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