中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研究員陳慶安團(tuán)隊開發(fā)了一種溴化物催化的氯轉(zhuǎn)移反應(yīng)。該反應(yīng)能夠利用鹵代有機(jī)污染物（HOPs）作為鹵源，從而實現(xiàn)不同HOPs的再利用。該策略為構(gòu)建高附加值的鹵代產(chǎn)物提供了新方法，為HOPs的再利用提供了新途徑。近日，相關(guān)成果發(fā)表于《自然-化學(xué)》。由于鹵化物的過量使用，大量的HOPs被排放到環(huán)境中，對環(huán)境和人類健康造成了嚴(yán)重危害。對HOPs的再利用不僅為消除這類物質(zhì)提供了方法，還能合成高附加值的產(chǎn)物，并且減少與原料生產(chǎn)相關(guān)的溫室氣體排放。陳慶安團(tuán)隊開發(fā)出一種烷基溴催化的氯轉(zhuǎn)移反應(yīng)，利用該反應(yīng)不僅可以合成具有高附加值的α-氯代酮，還能夠?qū)崿F(xiàn)烯烴的氯羥基化。此外，他們還進(jìn)行了一系列對照實驗和動力學(xué)研究，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)通過鹵素交換實現(xiàn)不同分子間氯的轉(zhuǎn)移。在機(jī)理的指導(dǎo)下，該團(tuán)隊利用溴代有機(jī)污染物六溴環(huán)十二烷（HBCD）實現(xiàn)了酮和芳烴的溴代。為了進(jìn)一步驗證該反應(yīng)的實用性，研究人員將氯轉(zhuǎn)移反應(yīng)應(yīng)用到氯代有機(jī)污染物的再利用上。研究發(fā)現(xiàn)，常見的氯代有機(jī)污染物氯化石蠟、滴滴涕、氯甲基化聚苯乙烯以及聚氯乙烯（PVC）均能夠作為轉(zhuǎn)移氯化反應(yīng)的氯源。研究人員直接利用HBCD為催化劑、PVC為氯源，快速合成α-氯代酮，再經(jīng)過簡單轉(zhuǎn)化，實現(xiàn)了非甾體抗炎藥萘普生、布洛芬和非羅考昔的合成。研究還發(fā)現(xiàn)，廢棄的PVC塑料同樣能夠作為氯源合成氯代產(chǎn)物。盡管這些廢棄塑料中含有大量塑化劑，但是對氯化反應(yīng)并沒有明顯影響，因此該反應(yīng)在HOPs的再利用上具有很好的應(yīng)用前景。相關(guān)論文信息：https://doi.org/10.1038/s41557-024-01551-8（原載于《中國科學(xué)報》?2024-06-21?第1版?要聞）