近日，中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所仿生催化合成研究組研究員陳慶安團隊在鹵代有機污染物的再利用方面取得進展，發(fā)展了溴化物催化的氯轉(zhuǎn)移反應(yīng)。該反應(yīng)能夠利用鹵代有機污染物作為鹵源，實現(xiàn)不同鹵代有機污染物的再利用。這一策略為構(gòu)建高附加值的鹵代產(chǎn)物提供了新方法，并為鹵代有機污染物的再利用提供了新途徑。由于鹵化物的過量使用，大量的鹵代有機污染物（HOPs）被排放到環(huán)境中，對環(huán)境和人類健康造成危害。HOPs再利用為消除這類物質(zhì)提供了方法，能夠合成高附加值的產(chǎn)物，并可以減少原料生產(chǎn)相關(guān)的溫室氣體排放。雖然HOPs中鹵素含量豐富，但它們難以直接用來合成其他鹵化物。傳統(tǒng)的C-H鍵氯化的方法是利用能夠直接或間接提供氯正離子物種的試劑，而在HOPs中，氯化物主要以氯顯電負性的形式存在。直接使用HOPs作為氯化試劑對氯進行轉(zhuǎn)移利用具有較大的挑戰(zhàn)性，但對于HOPs的重新利用具有重要意義。陳慶安團隊致力于發(fā)展不同催化體系，以實現(xiàn)簡單原料的高值化利用。在前期研究的基礎(chǔ)上，該團隊開發(fā)出烷基溴催化的氯轉(zhuǎn)移反應(yīng)，利用該反應(yīng)可以合成具有高附加值的α-氯代酮，并能夠?qū)崿F(xiàn)烯烴的氯羥基化。進而，該團隊開展了一系列對照實驗和動力學(xué)研究，發(fā)現(xiàn)了該反應(yīng)是通過鹵素交換來實現(xiàn)不同分子間氯的轉(zhuǎn)移。在機理的指導(dǎo)下，該研究利用溴代有機污染物六溴環(huán)十二烷（HBCD）實現(xiàn)了酮和芳烴的溴代。為了進一步驗證該反應(yīng)的實用性，該研究將氯轉(zhuǎn)移反應(yīng)應(yīng)用于氯代有機污染物的再利用。研究發(fā)現(xiàn)，常見的氯代有機污染物如氯化石蠟、滴滴涕、氯甲基化聚苯乙烯及聚氯乙烯能夠作為轉(zhuǎn)移氯化反應(yīng)的氯源。該團隊直接利用HBCD作為催化劑，PVC作為氯源，快速合成α-氯代酮，再經(jīng)過簡單轉(zhuǎn)化，實現(xiàn)了非甾體抗炎藥萘普生、布洛芬和非羅考昔的合成。研究顯示，廢棄的PVC塑料同樣能夠作為氯源來合成氯代產(chǎn)物。盡管這些廢棄塑料含有大量的塑化劑，但對氯化反應(yīng)沒有明顯影響。因此，該反應(yīng)在鹵代有機污染物的再利用方面具有良好的應(yīng)用前景。相關(guān)研究成果以Repurposing of halogenated organic pollutants via alkyl bromide-catalysed transfer chlorination為題，發(fā)表在《自然-化學(xué)》（Nature Chemistry）上。研究工作得到國家自然科學(xué)基金和大連市優(yōu)秀青年科學(xué)人才資助項目等的支持。論文鏈接大連化物所提出鹵代有機污染物再利用新策略