烯丙醇廣泛存在于具有生物活性的天然產(chǎn)物和藥物分子中，因而手性烯丙醇的合成在有機(jī)化學(xué)中具有重要意義。因此，亟需發(fā)展出具有廣泛底物普適性的、簡(jiǎn)單的催化不對(duì)稱烯基化反應(yīng)，并構(gòu)建一系列多樣化的手性烯丙醇。中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所金屬有機(jī)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究員孟繁柯課題組致力于鈷催化的不對(duì)稱反應(yīng)的研究。在前期成果的基礎(chǔ)上，該課題組利用鈷催化體系，設(shè)計(jì)合成了新型NPN三齒手性配體，發(fā)展了鈷催化醛的不對(duì)稱烯基化反應(yīng)，高效高立體選擇性地構(gòu)建了一系列烯丙醇。相關(guān)研究成果發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》上。該研究利用鋅粉還原體系產(chǎn)生一價(jià)鈷活性物種，與烯基碘發(fā)生氧化加成產(chǎn)生烯基三價(jià)鈷中間體，通過(guò)單電子還原產(chǎn)生烯基二價(jià)鈷，與醛發(fā)生加成反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)手性烯丙醇的構(gòu)建。該團(tuán)隊(duì)與華中師范大學(xué)研究員張之涵合作，通過(guò)DFT計(jì)算，闡明了反應(yīng)手性誘導(dǎo)的立體化學(xué)模型，解釋了烯基自由基中間體可能發(fā)生的異構(gòu)化沒(méi)有影響產(chǎn)物中雙鍵的立體化學(xué)。研究顯示，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)進(jìn)一步轉(zhuǎn)化，合成了一系列多官能團(tuán)化的手性合成砌塊。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)、科學(xué)技術(shù)部、中國(guó)科學(xué)院的支持。鈷催化醛的不對(duì)稱烯基化反應(yīng)