不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化通常以甲酸或醇為氫源，因具有安全、操作便利、無需特殊反應(yīng)裝置等特點(diǎn)，成為合成手性醇和胺的重要方法。其中，Noyori-Ikariya型催化劑在眾多不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的對(duì)映選擇性和寬廣的底物適用范圍，應(yīng)用于學(xué)術(shù)研究和工業(yè)生產(chǎn)中。然而，與不對(duì)稱氫化的發(fā)展相比，不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化在底物適用范圍與催化劑效率方面存在差距。由于適合不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化的優(yōu)秀配體較少，因此針對(duì)不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化配體的結(jié)構(gòu)修飾和調(diào)控方面的研究不足，可循環(huán)使用的負(fù)載型Noyori-Ikariya催化劑因效率有限而未能實(shí)現(xiàn)廣泛的工業(yè)應(yīng)用。

中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所湯文軍課題組基于前期在雙硼介導(dǎo)[3,3]-σ重排方面的研究工作，針對(duì)可工業(yè)化、具有高轉(zhuǎn)化數(shù)的不對(duì)稱催化反應(yīng)，通過雙硼介導(dǎo)的不對(duì)稱還原偶聯(lián)得到了一系列新型手性聚合二胺配體，并制備出相應(yīng)的銥催化劑。該類高效、可循環(huán)使用的銥催化劑在眾多官能團(tuán)化酮的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化中表現(xiàn)出優(yōu)異的對(duì)映選擇性和總轉(zhuǎn)化數(shù)，展現(xiàn)出工業(yè)應(yīng)用前景。

相關(guān)研究成果以Chiral Polymeric Diamine Ligands for Iridium-Catalyzed Asymmetric?Transfer Hydrogenation為題，發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》（JACS）上。?研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)和科學(xué)技術(shù)部的支持。

手性聚合二胺促進(jìn)的高效銥催化不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)