堿土金屬過氧化物（MO2）包括CaO2、SrO2和BaO2。MO2作為過氧化氫（H2O2）的衍生物，具有強(qiáng)氧化性；而作為固體物質(zhì)，相比于H2O2，MO2具有更穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)，在漂白、廢水處理、消毒和精細(xì)化學(xué)品合成等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。目前，工業(yè)上主要采用高濃度H2O2與堿土金屬氫氧化物反應(yīng)來生產(chǎn)MO2。這種傳統(tǒng)的化學(xué)合成方法存在原料運(yùn)輸危險(xiǎn)、生產(chǎn)成本高、產(chǎn)物純度低等問題，制約了MO2的普及與發(fā)展。近些年來，為避免高濃度H2O2運(yùn)輸和儲(chǔ)存引起的風(fēng)險(xiǎn)，科研人員提出了電化學(xué)在線生產(chǎn)的方法。這一方法利用電化學(xué)二電子氧還原反應(yīng)（2e- ORR）在線生產(chǎn)H2O2，無需運(yùn)輸即可直接用于化學(xué)合成MO2。然而，電化學(xué)合成的H2O2在累積過程中易發(fā)生自分解反應(yīng)，導(dǎo)致生產(chǎn)效率較低。近期，中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所研究員陸之毅與副研究員徐雯雯，提出了新型的MO2合成路線。該合成路線利用2e- ORR電極表面實(shí)時(shí)產(chǎn)生的高濃度H2O2與電解液中的M2+（Ca2+、Sr2+、Ba2+等）反應(yīng)，原位合成MO2固體。而該路線的難點(diǎn)在于原位合成的固體MO2產(chǎn)物易粘附在電極表面，導(dǎo)致電極失效。針對(duì)粘附問題，研究在電極的基底表面構(gòu)建微納米結(jié)構(gòu)并調(diào)節(jié)表面能，使催化電極（T-NiOC）獲得自清潔能力，即電極表面原位生成的固體產(chǎn)物自動(dòng)脫離電極表面。研究表明，T-NiOC電極表面存在豐富的固-液-氣三相接觸位點(diǎn)，能夠形成空氣阻隔層，進(jìn)而隔絕固體產(chǎn)物與電極的直接接觸。同時(shí)，微納米結(jié)構(gòu)可以進(jìn)一步減小固體產(chǎn)物與電極的接觸面積，使部分附著的MO2產(chǎn)物可在其自身重力的作用下快速脫離電極表面，從而實(shí)現(xiàn)MO2產(chǎn)物在反應(yīng)體系中連續(xù)、高效地合成與分離。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，T-NiOC可同時(shí)實(shí)現(xiàn)超高的累積法拉第效率和長時(shí)間穩(wěn)定性，并能夠合成多種高純度的MO2。其中，CaO2純度達(dá)到98.3%，BaO2純度為98%，SrO2純度為93%。上海交通大學(xué)教授賈金平團(tuán)隊(duì)作為合作團(tuán)隊(duì)，驗(yàn)證了該路線原位合成的CaO2產(chǎn)品。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在水力空化的作用下，240min后CaO2產(chǎn)品對(duì)水體污染物四環(huán)素的降解率可達(dá)93.6%，降解效果高于H2O2，證實(shí)了CaO2產(chǎn)品在廢水處理中的應(yīng)用價(jià)值。該研究提出了新型的電化學(xué)原位合成MO2的路線，設(shè)計(jì)并制備了具有自清潔能力的氧陰極，避免了固體產(chǎn)物在電極表面的粘附，合成了多種MO2。這一合成路線解決了電化學(xué)法合成固體化學(xué)品路線中的固體產(chǎn)物粘附及分離問題，為相應(yīng)的電極發(fā)展帶來了啟示。相關(guān)研究成果以Self-cleaning Electrode for Stable Synthesis of Alkaline-earth Metal Peroxides為題，發(fā)表在《自然-納米技術(shù)》（Nature Nanotechnology）上。研究工作得到國家自然科學(xué)基金以及浙江省、寧波市的支持。論文鏈接電化學(xué)原位合成MO2的路線示意圖