目前，過(guò)渡金屬催化的酮類化合物的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化是制備手性醇的有效策略。使用半三明治結(jié)構(gòu)的Ru/Rh催化劑，一系列芳基/烷基、炔基/烷基、全氟烷基/烷基取代的酮以及α-酮酯或α-酮酰胺已可以被氫化并以較高的ee值得到手性醇。

α-手性硼酸酯是有機(jī)合成、藥物化學(xué)和材料科學(xué)中有用的合成單元。?；鹚狨プ鳛榉奖阋椎玫那笆中贼驶衔?，被廣泛應(yīng)用于酰胺合成、雜環(huán)形成及交叉偶聯(lián)反應(yīng)等。然而，該類化合物的催化不對(duì)稱轉(zhuǎn)化尚未實(shí)現(xiàn)。

近期，中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所房新強(qiáng)課題組在溫和條件下實(shí)現(xiàn)了酰基硼酸酯的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化。一系列含芳基、烷基、炔基、烯基以及羰基的?；痤惖孜锞軌蜻M(jìn)行反應(yīng)并以優(yōu)異的對(duì)映選擇性得到產(chǎn)物。產(chǎn)物中極具價(jià)值的硼基單元能夠進(jìn)行一系列官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，并得到傳統(tǒng)不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化難以得到的醇類產(chǎn)物以及天然產(chǎn)物和藥物分子。DFT計(jì)算闡明了N-甲基亞氨基二乙酸硼酯在羰基分子的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化中優(yōu)越的導(dǎo)向作用。上述成果將啟發(fā)通過(guò)導(dǎo)向基團(tuán)的合理使用以實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化過(guò)程中選擇性的精準(zhǔn)控制的研究工作。

相關(guān)研究成果發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》（JACS）上。該工作由福建物構(gòu)所和合肥工業(yè)大學(xué)合作完成。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金、中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)、福建省自然科學(xué)基金的支持。?

?；鸬牟粚?duì)稱轉(zhuǎn)移氫化